В феврале 1816 года первым лицом Демидовского Училища высших наук становится профессор Степан Вилинский. Он сменяет на посту проректора Герасима Покровского и на протяжении 1816-1818 годов занимает этот пост (2, с. 65). Отметим, что в этот период, благодаря прибавке по 2 рубля с ревизской души, значительно улучшается материальное положение училища. Именно Вилинский вместе с советом профессоров в 1816 году получает согласие основателя Павла Демидова на повышение оброка с крестьян, переданных им заведению в 1803 году (1, с. 50).
В 1820 году в Демидовском Училище высших наук обучается 67 человек. По сравнению с другими высшими учебными заведениями это не мало: в Петербургском университете в этом же году 85 студентов, в Казанском – 86 (3, с. 30).
13 (1 по ст. ст.) июля 1821 года в возрасте 82 лет умирает основатель Училища высших наук в Ярославле Павел Демидов; последние дни жизни он проводит под Москвой в своем любимом имении Леоново (6, с. 26).
В 1823 году император Александр I поручил губернатору Александру Безобразову разработать меры по улучшению устройства Демидовского Училища высших наук.
27 (15 по ст. ст.) марта 1824 года издается Указ, который предоставляет губернатору право надзора за училищем (1, с. 93). Этим же Указом вводится должность директора (до этого первым лицом Училища был проректор), на которую назначен статский советник Михаил Майков.
18 (6 по ст. ст.) марта 1829 года проходит открытие памятника основателю Ярославского Училища высших наук Павлу Демидову.
После панихиды в недавно обустроенной лицейской церкви и оглашения в Актовом зале Училища Высочайшего рескрипта о сооружении памятника директором Алексеем Клименко с речами и стихами выступают профессор Фридрих Шмидт , Федор Бекетов , Михаил Ханенко, а также профессор естественного и народного права Дмитрий Семеновский
В начале 30-х годов ярославское дворянство начинает продвигать проект преобразования Демидовского Училища высших наук и создания Демидовского кадетского корпуса.
Министр народного просвещения князь Карл Ливен отвергает предложения дворян и в 1832 году докладывает министру внутренних дел: “Ненарушимость завещаний строго охраняется нашими законами, тем паче, что акт Павла Демидова о пожертвовании на гражданское училище, утвержденный Высочайшей властью, должен пребывать ненарушимым и неизменным" (Покровский, с. 114).
1 января 1834 года вступает в силу новый Устав для преобразованного из Училища высших наук в Ярославле Демидовского лицея. 27 (15 по ст. ст.) января 1834 года Демидовский Лицей празднует свое открытие.
После литургии в лицейской церкви в актовом зале здания на Стрелке директор Лицея Алексей Клименко зачитывает Высочайший указ о преобразовании Училища в Лицей, общие положения нового Устава, а также заключение Государственного совета о цели Лицея: преподавание юридических и камеральных наук.
1839 год. Место директора Демидовского лицея в Ярославле занимает Петр Голохвастов, служивший ранее коллежским асессором в Министерстве путей сообщения. Он будет деятельным руководителем и приложит немало усилий, чтобы вывести Лицей из состояния упадка, в которое учебное заведение погружает Устав 1833 года (Анисков, с. 40).
Константин Ушинский начинает преподавать в Демидовском лицее.
Павел Григорьевич Демидов (внучатый племянник основателя Ярославского Училища высших наук) становится почетным попечителем Лицея.